标题

准确和高效的计算兴奋从四次势能表面振动状态

文档类型

文章

出版日期

9 - 2012

出版来源

分子物理学:国际期刊在化学和物理之间的接口

卷号

110年

问题数量

20.

第一页

2587年

最后一页

2598年

出版商

泰勒和弗朗西斯,有限公司

石头

0026 - 8976

评论

为纪念特刊彼得·r·泰勒

文摘

振动非谐性和振动光谱共振频繁复杂的任务。为了分析这种光谱,这些影响可以从从头开始计算四次势能表面(体育及运动科学系)使用二阶振动理论与共振(VPT2 + K)。本研究比较了使用cc-pVTZ基础组的精度,aug-cc-pVQZ基础集,和一个混合的方式,使用cc-pVTZ基础设置平衡几何和二次力常数和aug-cc-pVQZ基础设置三次和四次力常数。四次体育及运动科学系计算使用这些基础集水,H2CO, HFCO SCCl2及其氘类似物,在CCSD (T)的方法。体育及运动科学系计算是评估通过对比实验和理论上计算的光谱常数决定的。平均绝对差(h)理论和实验之间的零点energy-corrected谐波频率ω(0)(i)减少54.7%时,混合方法是用来代替cc-pVTZ基础,但只有一个额外降低2.3% aug-cc-pVQZ基础时使用。体育及运动科学系计算也评估通过比较预测和观察到的振动能量状态。加权平均均方根(RMS)预测和观察到的振动能级之间的差异减少42.3%时,混合方法是用来代替cc-pVTZ,但减少使用aug-cc-pVQZ时只有一个额外的4.0%。这些结果说明计算使用混合执行基础设置方法,大幅降低计算成本,在准确性可比那些使用aug-cc-pVQZ基础组执行。

关键字

作者关键词:振动、非谐共振,四次,光谱学

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