文档类型
文章
出版日期
1-29-2015
出版来源
物理有机化学杂志》上
出版商
约翰•威利& Sons有限公司
石头
0894 - 3230
文摘
我们描述和评估的方法计算预测不同组的有机分子的还原电位线性关联计算最低未占据分子轨道能量与基态还原电位用乙腈。所示的方法是提供一个独一无二的结合极端计算简单和良好的精度在各种各样的有机结构和大窗户的减排潜力。一组不同的分子(74化合物属于六个不同的家庭结构,由分子包含C, H, N, O, F, Cl, Br,官能团包括酯类、酮类、卤化物、腈、醌类、烯烃、芳烃、he比利时vs俄罗斯比分teroarenes,吡啶和benzologs更高,所有含有共轭π系统,跨越3.5 - v范围还原电位)被用来构建相关性。这种方法被发现与其他方法相比计算便宜的和允许额外的有用的减排潜力预测分子的不同结构类型不包括在家庭用于确定相关参数。比利时vs俄罗斯比分不同的影响使用的基础设置B3LYP电子结构计算和包括溶剂(与之相比,气相计算)也被检查。发现包含连续溶剂模型的计算所需的准确的结果,特别是当包括阳离子物种相关性(虽然只有中性分子检查时,甚至可以得到合理的结果在真空内)。几个最好的相关性被用来预测七大得多的减排潜力和结构不同的发色团,并不包括在相关数据集。强烈的相关性(r2值> 0.99)具有很好的预测能力(均方根偏差< 60 mV)被发现。这非常简单,计算效率完全封闭外壳设计的方法被证明是健壮的和有用的新分子能够参与氧化还原过程,包括电子转移反应。版权©2015年约翰·威利& Sons有限公司
关键字
计算电化学,前沿轨道,线性相关性,Lumo能量,氧化还原电位
建议引用
Mendez-Hernandez Dalvin D。,杰森·g·Gillmore,路易斯·a·Montano,德文斯阵风,托马斯·a·摩尔,安娜·l·摩尔,and Vladimiro Mujica. “Building and Testing Correlations for the Estimation of One-Electron Reduction Potentials of a Diverse Set of Organic Molecules.”物理有机化学杂志》上2015年1月29日。doi: 10.1002 / poc.3413。
评论
早期的视图(在线版的记录发表在包含一个问题):http://dx.doi.org/10.1002/poc.3413